全文获取类型
收费全文 | 7723篇 |
免费 | 1229篇 |
国内免费 | 2060篇 |
专业分类
化学 | 4634篇 |
晶体学 | 37篇 |
力学 | 637篇 |
综合类 | 11篇 |
数学 | 1845篇 |
物理学 | 3848篇 |
出版年
2023年 | 144篇 |
2022年 | 174篇 |
2021年 | 221篇 |
2020年 | 261篇 |
2019年 | 180篇 |
2018年 | 148篇 |
2017年 | 195篇 |
2016年 | 188篇 |
2015年 | 283篇 |
2014年 | 366篇 |
2013年 | 488篇 |
2012年 | 613篇 |
2011年 | 643篇 |
2010年 | 592篇 |
2009年 | 622篇 |
2008年 | 587篇 |
2007年 | 585篇 |
2006年 | 603篇 |
2005年 | 541篇 |
2004年 | 480篇 |
2003年 | 398篇 |
2002年 | 414篇 |
2001年 | 398篇 |
2000年 | 316篇 |
1999年 | 318篇 |
1998年 | 285篇 |
1997年 | 223篇 |
1996年 | 134篇 |
1995年 | 133篇 |
1994年 | 120篇 |
1993年 | 107篇 |
1992年 | 114篇 |
1991年 | 64篇 |
1990年 | 33篇 |
1989年 | 16篇 |
1988年 | 2篇 |
1987年 | 1篇 |
1986年 | 4篇 |
1985年 | 8篇 |
1984年 | 1篇 |
1976年 | 1篇 |
1971年 | 3篇 |
1959年 | 1篇 |
1957年 | 4篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
基于药效团模型的DHODH抑制剂构效关系研究 总被引:1,自引:0,他引:1
利用药效团模型研究二氢乳清酸脱氢酶(Dihydroorotate dehydrogenase,DHODH)抑制剂的构效关系,为DHODH抑制剂的虚拟筛选提供新的方法.以31个具有DHODH抑制活性的化合物为训练集化合物,半数抑制浓度(IC50)范围为7~63000 nmol/L,利用Catalyst/HypoGen算法构建DHODH抑制剂药效团模型,通过对训练集化合物多个构象进行叠合,提取药效团特征及三维空间限制构建药效团模型.利用基于CatScramble的交叉验证方法及评价模型对已知活性化合物的活性预测能力,确定较优药效团模型.模型包含1个氢键受体、3个疏水中心,表征了受体配体相互作用时可能发生的氢键相互作用、疏水相互作用和π-π相互作用,4个药效特征在三维空间的排列概括了DHODH抑制剂产生活性的结构特点.所得较优模型对训练集化合物及测试集化合物的计算活性值与实验活性值的相关系数分别为0.8405和0.8788.利用药效团模型对来源于微生物的系列化合物进行虚拟筛选,筛选出59个预测活性较好的化合物,可作为进一步药物研发的候选化合物. 相似文献
992.
Bola型阴离子表面活性剂与溴化十二烷基三乙铵混合体系的表面性质与聚集行为 总被引:7,自引:0,他引:7
研究了具有简单结构的bola型阴离子表面活性剂二十酸二钠(C_(20)Na_2)与 阳离子型普通表面活性剂溴化十二烷基三乙铵(C_(12)Et_3)混合体系的表面性质 ,发现混合体系的cmc和γ_(cmc)比C_(12)Et_3单一体系未有显著降低。以负染色 ,FF-TEM,动态光散射(DLS)及粘度方法研究了混合体系的聚集行为,发现混合 体系中同时形成球形囊泡和管状聚集体,提出了产生这种聚集行为的机制。 相似文献
993.
The compound (Hql)2[Fe2(cit)2(H2O)2]·4H2O (1) [ql = quinoline, cit4– = C(O–)(CO–
2)(CH2CO–
2)2], prepared by reacting ferric nitrate, sodium citrate and quinoline in a molar ratio of 1:1:1 in aqueous solution, was characterized by density measurements, elementary analysis, i.r., X-ray crystallography and magnetic measurements. The X-ray crystallography results reveal that the molecule (1) consists of a binuclear iron(III) citrate anionic complex [Fe2(cit)2(H2O)2]2– and two protonated quinolines [Hql]+. The anionic complex has a centro-symmetric structure, in which two Fe3+ ions are bridged by two 2-alkoxo groups of the two deprotonated citrate ligands. The other coordination sites of the two slightly distorted octahedra are completed by all the carboxylate groups of the two cit4– ligands in a monodentate mode, and two coordinated water molecules. Magnetic measurements indicate that the two Fe3+ ions are antiferromagnetically coupled below 200 K. A least-squares fit of variable-temperature (1.5–291 K) molar susceptibility data to a dimer model gave the coupling constant J/k = –6.35(7) K and Landé factor g = 2.052(9), where the spin-only Heisenberg–Dirac–van Vleck Hamiltonian is expressed as H = –2J
S
1
S
2. 相似文献
994.
995.
996.
通过2,5-二溴苯乙烯与对甲酰基苯硼酸的Suzuki偶联反应得到2,5-二(4'-甲酰基苯基)苯乙烯.在催化剂量的冰乙酸存在下,与光学纯的(S)-(-)-α-甲基苄胺或(R)-( )-α-甲基苄胺发生缩和反应,得到了一对手性非外消旋单体,( )-2,5-二{4'-[(N-(S)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯和(-)-2,5-二{4'-[(N-(R)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯.以偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,经自由基溶液聚合得到光学活性聚合物.比旋光度、紫外-可见吸收光谱以及圆二色光谱研究表明,聚合物主链可能形成了某一方向占优的稳定螺旋构象,且该螺旋构象的旋光方向与单体的旋光方向相反.聚合条件对聚合物的光学活性有很大影响,在极性较大的芳香族溶剂和较高温度下得到的聚合物具有和单体相差更大的比旋光度.侧基的手性基团脱除后,聚合物仍具有一定的旋光性,说明聚合过程中形成的螺旋手性具有一定的记忆效应. 相似文献
997.
998.
金纳米粒子在氨基表面上的组装-pH值的影响 总被引:6,自引:0,他引:6
用原子力显微镜(AFM)和表面增强喇曼光谱(SERS)研究了pH值对金纳米粒子在Au/巯基苯胺自组装膜表面上组装效果的影响.AFM结果表明,金纳米粒子在表面上的覆盖度随pH值表现出规律性的变化,巯基苯胺自组装膜的SERS强度随pH值的变化也有类似的趋势.在磁性环境下,氨基未质子化,金粒子难以组装上,而在酸性条件下,氨基质子化带正电,金粒子与基底容易结合.我们认为金纳米粒子和氨基之间的作用属于静电力,pH值同时影响膜表面氨基的质子化程度和金纳米粒子表面的带电量. 相似文献
999.
用小角/广角X射线散射(SAXS/WAXS)联用的实验方法考察了等温结晶温度(Tc)和等温时间对聚(ε-己内酯)(PCL)片晶形态的影响.根据WAXS数据计算了PCL的重量结晶度,进而求得其体积结晶度Vc(WAXS).在不同Tc下结晶的PCL样品的Vc(WAXS)均略高于50%.对SAXS谱线做一维相关函数(1DCF)分析,得到了PCL的片晶长周期(LP)和无定形层厚度(La).通过比较WAXS及SAXS的数据分析结果,认为PCL晶体需用"三相模型"予以描述,其过渡层厚度(E)约为LP的15%~18%,对片晶形态具有重要影响.随着Tc升高,PCL晶体的Lc、La及E均逐渐增大,但Lc的变化率最大,这使得结晶度上升.在50℃等温结晶不同时间,发现Lc随延长时间显著增加,而La及E则不断减小.等温10天后,PCL晶体的SAXS谱线上可观察到5级散射,表明片晶相当完善. 相似文献
1000.
合成了硫氰酸合希土酸四丁基季铵盐配合物,测定了它们的远红外光谱及部分配合物的中红外光谱,结果表明,配合物中的NCS-是以氮原子与Ln3+配位。用X射线单晶衍射法测定了[(n-C4H9)4N]3Nd(NCS)6晶体的结构,结果表明,该晶体属单斜晶系,Cc空间群,晶胞参数为:a=25.188(8)Å,b=13.320(6)Å,c=25.322(8)Å,β=121.30(2)°,晶胞体积V=7258.9Å3,每一晶胞中有四个配合物分子,中心离子Nd3+与六个来自NCS-的氮原子配位,这六个氮位于配位正八面体的六个顶角上,构成配阴离子Nd(NCS)63-,它与三个[(n-C4H9)4N]+以静电引力结合成中心分子,所以晶体为离子型晶体。 相似文献